Abstract
This work presents the performance of supported Pd and Pd-Me (Me = Mo, V and Pb) catalysts in the hydrogenation of sunflower oil. The catalysts were prepared using alumina as support, and were following two different methods of preparation: wet impregnating and sol–gel techniques. The samples were characterized by atomic absorption, N2 adsorption isotherm, temperature-programmed reduction and hydrogen chemisorption. For Pd monometallic catalysts prepared by wet impregnation (WI) of γ-Al2O3 and alumina sol–gel (SG), for the same iodine value (IV) and Pd surface, Pd-SG generates more trans-isomers than Pd-WI sample. This could be attributed to differences in the support morphology. Regarding bimetallic catalysts, for a smaller amount of exposed Pd, the Pd-Mo/γ-Al2O3and Pd-V/γ-Al2O3 catalysts show the same activity compared with the respective monometallic catalyst, and increase the selectivity to trans-isomers. The molybdenum and vanadium promoting effect could be a consequence of the formation of an adsorbed initial state, after which the hydrogenation would take place on the Pd surface. On the other hand, Pd-Pb/γ-Al2O3 showed the lowest hydrogenation activity. This would be result of a certain dimensional limitations on the space lattice of Pd for hydrogenation of double bonds due to the formation of a Pd–Pb alloy. The sol–gel Pd-Mo sample was the most effective catalyst regarding the cis-isomers selectivity and reveals the route for future research
چکیده
این تحقیق عملکرد کاتالیست های Pd و Pd-Me (Pb و V،Mo = Me) پشتیبانی شده را در هیدروژناسیون روغن آفتابگردان ارائه می کند. کاتالیست ها با استفاده از آلومینا به عنوان پشتیبان تهیه شدند، و از دو روش مختلف برای آماده سازی آن ها استفاده شد: روش های اشباع مرطوب و سل-ژل. نمونه ها توسط دستگاه جذب اتمی، ایزوترم جذب N2، کاهش دمای برنامه ریزی شده و جذب شیمیایی هیدروژن مشخصه یابی شدند. برای کاتالیست های تک فلزی Pd تهیه شده توسط اشباع مرطوب (WI) γ-Al2O3 و سل-ژل آلومینا (SG)، برای مقدار ید (IV) و سطح Pd یکسان، Pd-SG ایزومرهای ترانس بیشتری نسبت به نمونه ی Pd-WI تولید می کند. این را می توان به تفاوت در مورفولوژی پشتیبان نسبت داد. در مورد کاتالیست های دو فلزی، برای یک مقدار کوچکتر از Pd در معرض، کاتالیست های Pd-Mo/ γ-Al2O3 و Pd-V/ γ-Al2O3 اکتیویته ی مشابهی با کاتالیست های تک فلزی متناظر، را نشان می دهند و انتخابی بودن ایزومرهای ترانس را افزایش می دهند. اثر ارتقا دهنده ی مولیبدن و وانادیم می تواند نتیجه ای از تشکیل یک حالت اولیه ی جذبی باشد، که پس از آن هیدروژناسیون می تواند بر سطح پالادیم انجام شود. از سوی دیگر، Pd-Pb/ γ-Al2O3 کمترین اکتیویته ی هیدروژناسیون را نشان داد. این امر می تواند ناشی از محدودیت های ابعادی مشخص در شبکه ی فضایی Pd برای هیدروژناسیون پیوندهای دوگانه به دلیل تشکیل آلیاژ Pd-Pb باشد. نمونه ی Pd-Mo سل-ژل موثرترین کاتالیست در مورد انتخابی بودن ایزومرهای سیس (cis) بود و مسیری را برای تحقیقات آینده نشان می دهد.
1-مقدمه
هیدروژناسیون روغن های نباتی یک عملیات مهم در اصلاح چربی ها و روغن ها است. فرآیند هیدروژناسیون قسمت پیوندهای دوگانه را اشباع می کند، در حالی که نسبت مهمی از پیوندهای باقی مانده از طریق تبدیل سیس-ترانس در زنجیرهی اسید چرب ایزومر می شود. این فرایند دمای ذوب را افزایش می دهد، قوام برای استفاده به عنوان مارگارین را افزایش می دهد و مقاومت در برابر اکسیداسیون تشدید می بخشد [1]. از سال 1980، تعداد قابل توجهی کار پژوهشی به منظور شناخت اثر ایزومرهای ترانس اسید های چرب چندگانه و یگانه ی اشباع نشده در متابولیسم سلولی انجام شده است.